水質(zhì)檢測(cè)總有機(jī)碳（TOC）的測(cè)定非色散紅外線(xiàn)吸收法

 1.本標(biāo)準(zhǔn)適用于水源水中丙烯酰胺的測(cè)定。水樣中余氯大于1．0mg/L時(shí)有負(fù)干擾；本法低檢測(cè)量為0．015?g丙烯酰胺，若取100mL水樣測(cè)定，則低檢測(cè)濃度為1．5×10^-4mg/L。

2 原理
在pH1～2的條件下，丙烯酰胺與新生態(tài)的溴發(fā)生加成反應(yīng)，生成?－?－二滇丙酰胺，用乙酸乙酯萃取，以氣相色譜－電子捕獲檢測(cè)器測(cè)定。
3 試劑
3．1 2，3－二溴丙酰胺標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱(chēng)取0．0100g2，3－二溴丙酰胺（CH₂BrCHBrCONH₂，又名?－?－二溴丙酰胺，2，3－DBPA）置于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯（3．7）溶解并稀釋至刻度。此貯備溶液1．00mL含0．1mg 2，3－DBPA。
2，3－二溴丙酰胺（2，3－DBPA）的制備方法：稱(chēng)取3．5g丙烯酰胺（CH₂CHCONH₂）置于250mL抽濾瓶中（瓶塞應(yīng)事先將橡皮塞打孔并用玻璃紙包裹），用25mL純水溶解，加入15．0g溴化鉀及10mL 3mol/L硫酸溶液，混勻，置于暗處。插入裝有12％滇酸鉀溶液的滴定管，抽濾瓶連接水泵抽氣，逐滴加入25mL溴酸鉀溶液并振搖。此時(shí)，逐漸產(chǎn)生白色針狀結(jié)晶，放置1h后，加入10％亞硫酸鈉溶液除去剩余溴，用布氏漏斗抽濾（事先鋪一層定量濾紙），用少量純水淋洗結(jié)晶，置于暗處晾干。經(jīng)苯重結(jié)晶，其熔點(diǎn)應(yīng)為132℃。
3．2 2，3－二溴丙酰胺標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：取1．00mL標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（3．1）于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯（3．7）稀釋至刻度后，再吸取10．0mL于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯（3．7）稀釋至刻度。此標(biāo)準(zhǔn)溶液1．00mL含0．1?g 2，3－DBPA。
3．3 硫酸溶液（1+9）。
3．4 溴化鉀。
3．5 溴酸鉀溶液（0．1mol/L）：稱(chēng)取1．67g溴酸鉀，用純水溶解并稀釋至100mL。
3．6 硫代硫酸鈉溶液（1mol/L）：稱(chēng)取24．8g硫代硫酸鈉（Na₂S₂ O₃·5H₂O），用純水溶解并稀釋至100mL。
3．7 乙酸乙酯，重蒸餾。
3．8 無(wú)水硫酸鈉，400℃灼燒2h。
3．9 固定相：
3．9．1 固定液：丁二酸二乙二醇酯（DEGS）和溴化鉀。
3．9．2 擔(dān)體：chromosorb W DMCS，80～100目。
4 儀器
4．1 氣相色譜儀：
4．1．1 電子捕獲檢測(cè)器（ECD）。
4．1．2 固定相：10％丁二酸二乙二醇酯（DEGS）＋2％溴化鉀，涂漬在80～100目的chromosorb W DMCS擔(dān)體上。
4．1．3 色譜柱：長(zhǎng)2m，內(nèi)徑3mm的硬質(zhì)玻璃管。
4．2 250mL 碘量瓶。
4．3 250mL 分液漏斗。
4．4 KD 濃縮器。
5 采樣
將水樣采集在具磨口塞的玻璃瓶中。
6 分析步驟
6．1 溴化和萃取
6．1．1 量取100mL水樣置于250mL碘量瓶中，加入6．0mL硫酸溶液（3．3），混勻，置于4℃冰箱中30min。
6．1．2 加入15g溴化鉀（3．4），溶解后加入10mL溴酸鉀溶液（3．5），混勻，于冰箱中靜置30min。
6．1．3 從冰箱中取出試樣，加入1．0mL硫代硫酸鈉溶液（3．6）移入250mL分液漏斗中，分別用25mL乙酸乙酯（3．7）萃取2次，每次振搖2min，合并萃取液于100mL三角瓶中，加入15g無(wú)水硫酸鈉（3．8），脫水2h。
6．1．4 萃取液傾入KD濃縮器中，用少量乙酸乙酯（3．7）洗滌硫酸鈉2次，洗液并入濃縮器中，根據(jù)試樣中丙烯酰胺的含量，將萃取液濃縮至一定體積。
6．1．5 同時(shí)用純水按水樣操作，作為空白。
6．2 色譜分析
6．2．1 色譜條件
6．2．1．1 溫度：柱溫170℃，檢測(cè)器溫度210℃，氣化室溫度225℃。
6．2．1．2 載氣及流速：氮?dú)猓?9．99％），100mL/min。
6．2．2 取5?L濃縮萃取液注入色譜儀，記錄色譜峰的峰高或峰面積，從校準(zhǔn)曲線(xiàn)上查出2，3－DBPA的濃度。
6．3 校準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制：分別吸取2，3－DBPA標(biāo)準(zhǔn)溶液（3．2）0．0，0．5，1．0，3．0，5．0，7．0及10．0mL于10mL比色管中，用乙酸乙酯（3．7）稀釋至刻度，混勻。各取5?L注入色譜儀，以色譜峰高或峰面積為縱坐標(biāo)，以濃度為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)。
6．4 色譜圖考察
6．4．1 標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見(jiàn)下圖。

6．4．2 氣相色譜條件見(jiàn)6．2．1。
6．4．3 組分出峰順序：2，3－二溴丙酰胺、溶劑。
6．4．4 保留時(shí)間：2，3－二溴丙酰胺 1min12s。
7 計(jì)算

式中：c——水樣中丙烯酰胺的濃度，mg/L；
c₁——相當(dāng)于2，3－DBPA標(biāo)準(zhǔn)的濃度，?g/L；
V₁——萃取液濃縮后的體積，mL；
V₂——水樣體積，mL；
0．308——丙烯酰胺與2，3－DBPA的比值。
8 精密度和準(zhǔn)確度
有2個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定含丙烯酰胺10～100?g/L的水樣，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差為3．3～12．3％，相對(duì)誤差為—6．86～10．6％。